品質(zhì)化學(xué):茶葉滋味成分研究進(jìn)展
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品質(zhì)化學(xué):茶葉滋味成分研究進(jìn)展

茶是世界三大無(wú)酒精飲料之一,茶湯滋味是消費(fèi)者對(duì)于茶葉品質(zhì)優(yōu)劣最直觀的評(píng)價(jià)指標(biāo)。利用茶鮮葉(芽、一芽一葉至五葉等)經(jīng)過(guò)不同的加工工藝可制作成六種不同的茶類,包括綠茶、紅茶、白茶、黃茶、青茶(烏龍茶)以及黑茶,如圖1所示。由于加工工藝的不同導(dǎo)致六大茶類內(nèi)含成分差異明顯,也賦予了六大茶類獨(dú)特的滋味特點(diǎn)。

綠茶的加工包括攤青、殺青、揉捻和干燥工序。其中,殺青是綠茶加工的關(guān)鍵工序,殺青過(guò)程中的高溫使多酚氧化酶和過(guò)氧化物酶失活,終止兒茶素類物質(zhì)發(fā)生酶促氧化反應(yīng)而得以保留,最終形成綠茶濃厚鮮醇的滋味特點(diǎn)。品質(zhì)較好的綠茶因其原料嫩度高,具有苦澀味的多酚類物質(zhì)含量低,同時(shí)具有鮮爽味的氨基酸(茶氨酸)含量高,茶湯苦澀味較輕且鮮爽回甘;紅茶與綠茶不同,紅茶的關(guān)鍵工序?yàn)榘l(fā)酵且紅茶無(wú)殺青工序,發(fā)酵過(guò)程中適宜的溫濕度為多酚氧化酶提供了良好的反應(yīng)條件,兒茶素類物質(zhì)經(jīng)多酚氧化酶的催化作用,發(fā)生氧化聚合形成以茶黃素、茶紅素為代表的關(guān)鍵風(fēng)味物質(zhì);黃茶制作過(guò)程包括殺青、揉捻、悶黃和干燥等工序,茶葉在悶黃階段由于濕熱作用發(fā)生非酶促氧化,兒茶素、糖苷類、蛋白質(zhì)、多糖等發(fā)生降解,茶湯苦澀味降低,滋味醇厚甘甜??梢?jiàn),加工工藝對(duì)茶葉的滋味品質(zhì)的形成有重要影響。此外,茶樹(shù)的品種、生長(zhǎng)環(huán)境和原料嫩度等也是影響茶葉滋味品質(zhì)形成的重要因素。

茶葉中的多種非揮發(fā)性化合物是構(gòu)成茶湯豐富滋味的物質(zhì)基礎(chǔ)。其中,最主要的滋味貢獻(xiàn)物包括多酚類、生物堿、黃酮醇苷、氨基酸、有機(jī)酸、可溶性糖等。通常而言,這些化合物具有苦、鮮、甜、酸、澀等不同的滋味特點(diǎn),在不同的搭配和比例下形成了不同茶葉滋味的差異。綠茶中多酚類物質(zhì)和氨基酸含量較高,因此其茶湯滋味一般呈鮮醇、濃醇、醇和等;紅茶中茶黃素、茶紅素、氨基酸和多糖等含量較高,其成分比例得當(dāng)?shù)那闆r下滋味甜醇;黑茶中可溶性糖等含量較高,其滋味醇和。

近年來(lái),隨著色譜和質(zhì)譜檢測(cè)分析技術(shù)的快速發(fā)展,為茶葉中滋味物質(zhì)的鑒定和定量分析提供了重要工具,結(jié)合多種分析方法及技術(shù)逐步推進(jìn)了茶葉滋味物質(zhì)的研究,如滋味稀釋、比較滋味稀釋、滋味缺失、滋味重組等分子感官方法與液相色譜、質(zhì)譜、濁度儀、電子舌等檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合,不僅可以探究化合物的滋味貢獻(xiàn)大小,還可篩選混合體系中主要的滋味活性物質(zhì)。

文章以茶葉典型的滋味屬性為導(dǎo)向,綜述了茶葉中主要呈味物質(zhì)的滋味特點(diǎn)和貢獻(xiàn)度,進(jìn)一步探討了化合物間的互作機(jī)制效應(yīng),旨在為茶葉中滋味物質(zhì)的研究提供參考。

01茶葉呈味物質(zhì)

1、茶葉中苦澀味化合物

相比于甜味和鮮爽味,苦澀味通常不受大多數(shù)消費(fèi)者的喜愛(ài)。然而,在茶葉中,苦澀味卻是茶湯滋味的重要因子,尤其是對(duì)于綠茶而言,適當(dāng)?shù)目酀队兄谛纬删G茶的濃厚感。茶葉的苦味是多種苦味貢獻(xiàn)物質(zhì)共同作用的結(jié)果。

嘌呤生物堿是茶葉中主要的呈單一苦味的物質(zhì),主要包括咖啡堿和可可堿。嘌呤生物堿占茶葉干物質(zhì)含量的2%~5%,而咖啡堿為2%~4%。雖然茶鮮葉中咖啡堿的含量高于咖啡豆(1%),但茶湯的苦味卻并沒(méi)有咖啡明顯,這可能與茶湯中多種呈味物質(zhì)間的相互作用有關(guān)。此外,相比于茶葉中的多酚類物質(zhì),這些嘌呤生物堿相對(duì)穩(wěn)定。

LAI等對(duì)紅茶加工過(guò)程中咖啡堿的含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明茶葉經(jīng)過(guò)發(fā)酵、干燥等工序后,咖啡堿的含量并無(wú)顯著變化。

兒茶素類物質(zhì)是茶葉中一類具有雙重滋味屬性(苦味及澀味)的化合物,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異,可分為酯型兒茶素(EGCG、ECG、GCG、CG)和非酯型兒茶素(EC、EGC、C、GC)。其中,表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯(EGCG)含量最高,約占茶鮮葉干重的6.7%~21.9%,其次是表沒(méi)食子兒茶素(EGC)占0.9%~5.2%。酯型兒茶素的澀味和苦味閾值均低于非酯型兒茶素,對(duì)茶湯苦澀味的貢獻(xiàn)更大,并且單體兒茶素具有一定的滋味傾向性,例如EGCG的苦味強(qiáng)度高于其澀味強(qiáng)度,而EGC、ECG則傾向澀味。除這些單體兒茶素外,聚合態(tài)的兒茶素類物質(zhì)對(duì)茶湯的苦澀味也有一定的貢獻(xiàn)。

ZHANG等通過(guò)感官審評(píng)發(fā)現(xiàn)聚酯型兒茶素A(TheasinensinA)是茶葉中潛在的苦味物質(zhì),并且其苦味閾值為65μmol/L顯著低于咖啡堿(500μmol/L)。TheasinensinA的滋味屬性與其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān),其結(jié)構(gòu)中包含多個(gè)疏水苯環(huán),可能是通過(guò)與苦味受體蛋白(如TAS2R16)的N端空腔相結(jié)合而激發(fā)人體的苦味感知。

原花青素是一種以兒茶素或表兒茶素作為前體物質(zhì)的二聚體或多聚體化合物,其通過(guò)黃烷-3-醇的C4-C8或C4-C6鍵相連,也是一種具有苦澀味的物質(zhì)。原花青素多以二聚體形式(如ECdimer)存在于綠茶和烏龍茶中,其多聚體形式在高溫和濕熱環(huán)境中不穩(wěn)定。

紅茶加工過(guò)程中兒茶素類(EC、ECG、EGC和EGCG)在多酚氧化酶的作用下能氧化形成具有苯駢卓酚酮環(huán)結(jié)構(gòu)的茶黃素,并且茶黃素與兒茶素其他氧化產(chǎn)物能夠進(jìn)一步氧化聚合形成茶紅素。茶黃素(TF1)、茶黃素-3-沒(méi)食子酸酯(TF2a)、茶黃素-3′-沒(méi)食子酸酯(TF2b)及茶黃素-3-3′-雙沒(méi)食子酸(TF3)是茶葉中四種主要的茶黃素類物質(zhì)。茶黃素不僅對(duì)紅茶湯色的亮度有貢獻(xiàn),也是澀味物質(zhì)的組成之一,但其澀味閾值遠(yuǎn)低于兒茶素。

澀味是一種由澀味物質(zhì)引起口腔表面發(fā)生干燥、緊縮等一系列具有收斂性質(zhì)的感覺(jué),可以通過(guò)口腔摩擦力學(xué)量化。茶葉中除上述的兒茶素類具有澀味特點(diǎn),黃酮醇苷類物質(zhì)也能引發(fā)舌面收緊,但黃酮醇苷的澀味感知較兒茶素柔和。

表1總結(jié)了茶葉中主要呈味物質(zhì)及閾值,其中兒茶素類物質(zhì)的澀味閾值為190~930μmol/L。黃酮醇苷的澀味閾值遠(yuǎn)低于兒茶素,如槲皮素-3-O-半乳糖苷的澀味閾值為0.43μmol/L、槲皮素-3-O-葡萄糖苷為0.65μmol/L。SCHARBERT等研究發(fā)現(xiàn)黃酮醇苷化學(xué)結(jié)構(gòu)中的苷元會(huì)影響黃酮醇苷的澀味感知。雖然黃酮醇苷本身沒(méi)有苦味,但滋味缺失實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),含有黃酮醇苷的茶湯苦味是缺少黃酮醇苷的茶湯苦味強(qiáng)度的2~3倍。

酚酸類物質(zhì)是茶葉中另一類具有澀味的物質(zhì),主要包括苯甲酸和羥基肉桂酰類化合物及其衍生物,例如沒(méi)食子酸、奎寧酸、綠原酸、咖啡?;鼘幩犷愇镔|(zhì)以及對(duì)香豆?;鼘幩犷愇镔|(zhì)。

WEN等以祁門紅茶茶湯為研究對(duì)象,基于澀味形成-蛋白沉淀假說(shuō)追蹤茶湯中的澀味物質(zhì),將柱色譜中分離得到的紅茶茶湯中的各種組分進(jìn)行濁度分析。結(jié)果表明除已知的黃酮醇苷、茶黃素等澀味物質(zhì)外,還發(fā)現(xiàn)一種潛在的澀味物質(zhì)——4-O-對(duì)香豆酰基奎寧酸,并通過(guò)半舌法判斷其具有澀味屬性,澀味閾值為38μmol/L。該研究建立了一種結(jié)合濁度分析追蹤茶湯中潛在澀味物質(zhì)的方法,為探究茶葉中其他具有滋味特點(diǎn)的關(guān)鍵物質(zhì)提供了參考。

2、鮮爽味和甜味化合物

茶氨酸、谷氨酸、天冬氨酸是綠茶茶湯中主要的鮮味游離氨基酸,且具有協(xié)同增鮮的效果,其中,茶氨酸是茶湯中呈鮮爽味的關(guān)鍵物質(zhì),占游離氨基酸總量的50%以上。隨著茶氨酸濃度增加,茶湯的鮮爽味也會(huì)增強(qiáng),而谷氨酸、天冬氨酸則與之相反,當(dāng)濃度大于0.4mg/mL時(shí),茶湯的酸味會(huì)隨著兩者濃度增加而增強(qiáng)。此外,茶湯中其他呈味物質(zhì)與鮮爽味物質(zhì)的搭配也能增強(qiáng)鮮爽味。KANEKO等研究日本抹茶鮮味的物質(zhì)基礎(chǔ)時(shí),發(fā)現(xiàn)琥珀酸、沒(méi)食子酸、3-沒(méi)食子兒茶素均能夠增強(qiáng)綠茶飲料的鮮味。

茶湯中具有甜味的物質(zhì)有可溶性糖(葡萄糖、阿拉伯糖等)和甜味氨基酸(絲氨酸、甘氨酸、丙氨酸)。茶葉中可溶性糖的含量不僅取決于茶樹(shù)鮮葉,還與加工工藝有關(guān)。在茶葉加工過(guò)程中,在熱的作用下,可溶性糖可與氨基酸發(fā)生美拉德反應(yīng),其產(chǎn)物對(duì)茶葉的香氣、色澤和滋味均有貢獻(xiàn)。烏龍茶的做青和黑茶渥堆階段則可以促進(jìn)多糖的水解,增加可溶性糖的含量。ZHANG等通過(guò)探究紅茶發(fā)酵時(shí)不同濕度對(duì)紅茶滋味的影響,發(fā)現(xiàn)濕度大于85%時(shí),可溶性糖、茶紅素和茶褐素的含量均上升,提升了茶湯的甜醇感。

3、回甘相關(guān)的茶葉內(nèi)含物質(zhì)

茶湯的回甘是指茶湯進(jìn)入口腔時(shí),苦中帶甜,隨后苦味漸消,甜味漸長(zhǎng),且甜的余味較苦味長(zhǎng)?;馗释ǔEc茶葉的品質(zhì)呈正相關(guān)。有研究表明,兒茶素與烏龍茶的回甘有關(guān),沒(méi)食子酸和沒(méi)食子酸鈉對(duì)綠茶的回甘有貢獻(xiàn)。ZHANG等研究單寧酶水解綠茶茶湯中兒茶素時(shí),發(fā)現(xiàn)酶處理后能夠提升茶湯滋味的整體口感,回甘強(qiáng)度隨單寧酶水解時(shí)間的延長(zhǎng)而增強(qiáng)。在此基礎(chǔ)進(jìn)一步探究了單體兒茶素的回甘效果,EGC∶EC=2.5∶1、總濃度為3.5mmol/L時(shí)的回甘效果最好。夏秋茶鮮葉中EGCG和ECG含量高于春季鮮葉,為了探究丹寧酶處理對(duì)夏秋季綠茶茶湯的滋味的影響,CAO等研究表明酯型兒茶素比例下降,茶湯苦澀味改善,沒(méi)食子酸能夠促進(jìn)茶湯的回甘。

4、茶葉中的酸味成分

茶湯的酸味物質(zhì)主要包括有機(jī)酸、氨基酸和游離型酚酸等。ZHANG等采用高效液相色譜技術(shù)測(cè)定了紅茶和綠茶中檸檬酸、富馬酸、乳酸等有機(jī)酸的含量,其中紅茶中檸檬酸的含量(8.28±0.06mg/g)顯著高于綠茶(4.84±0.01mg/g),并且酸味感官審評(píng)結(jié)果也表明紅茶高于綠茶。

02呈味物質(zhì)之間相互作用

雖然這些滋味物質(zhì)自身具有特定的滋味屬性,但它們之間也存在協(xié)同、拮抗等相互作用,從而引起味覺(jué)的相乘、消殺等情況。

鮮味氨基酸如茶氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等單獨(dú)溶于溶液中具有鮮爽味,同時(shí)存在時(shí)能夠協(xié)同增強(qiáng)溶液的鮮爽味。蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、富馬酸等有機(jī)酸是呈酸味的物質(zhì),但都對(duì)白茶茶湯的鮮味、甜味具有一定的貢獻(xiàn)。滋味物質(zhì)之間的拮抗作用也廣泛存在于茶湯中,綠茶茶湯中具有澀味的多酚類物質(zhì)能夠減弱或抑制人體對(duì)檸檬酸、乳酸、馬來(lái)酸等有機(jī)酸的酸味感知。茶氨酸、天冬氨酸和谷氨酸能夠降低酯型兒茶素(EGCG、ECG、GCG)的苦味強(qiáng)度。呈味物質(zhì)之間的相互作用是復(fù)雜的,其受到物質(zhì)濃度、滋味強(qiáng)度以及滋味物質(zhì)閾值高低等多方面因素的影響。

03滋味與化學(xué)物質(zhì)關(guān)聯(lián)分析

數(shù)學(xué)模型應(yīng)用于茶湯滋味和茶葉內(nèi)含物質(zhì)的關(guān)聯(lián)分析可以較好地分析茶葉內(nèi)含物對(duì)苦澀、鮮、甜及回甘等滋味的貢獻(xiàn)程度。

圖2列舉了幾種數(shù)學(xué)模型在茶葉滋味與化學(xué)物質(zhì)關(guān)聯(lián)分析中的應(yīng)用,包括主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法分析(OPLS)所得的茶葉標(biāo)志化合物,與茶湯滋味得分進(jìn)行皮爾遜(Pearson)相關(guān)性分析;偏最小二乘法回歸分析(PLS)茶葉活性物質(zhì)和滋味得分,用回歸系數(shù)表征二者之間的關(guān)聯(lián)性;以及加權(quán)基因共表達(dá)網(wǎng)絡(luò)分析(WGCNA)。基于PCA、OPLS算法分析和Pearson系數(shù),HAN等發(fā)現(xiàn)不同等級(jí)黃山毛峰茶中的可水解單寧化合物(沒(méi)食子?;?葡萄糖、沒(méi)食子?;?六羥基聯(lián)苯二甲酰基-葡萄糖)的含量與茶湯的回甘強(qiáng)度呈正相關(guān)。高溫焙火后的茶葉(黃大茶、巖茶等)的苦澀味與原花青素B2、香豆?;鼘幩帷](méi)食子單寧的含量呈正相關(guān),與N-乙基-吡咯烷酮取代的黃烷-3-醇呈負(fù)相關(guān)?;赑LS模型,黑茶茶湯的苦味與茶多酚、黃酮、茶多糖呈負(fù)相關(guān),而與茶褐素呈正相關(guān);茶多酚、黃酮和茶湯的澀味正相關(guān),與茶褐素負(fù)相關(guān)。基于WGCNA算法,隨著白牡丹白茶儲(chǔ)存年限的增加,黃酮類、單寧、氨基酸含量減少,其茶湯的澀味和鮮爽味也會(huì)相應(yīng)減弱。

04結(jié)論

文章綜述了呈味物質(zhì)本身的滋味特點(diǎn)、加工工藝對(duì)呈味物質(zhì)的轉(zhuǎn)化,呈味物質(zhì)間的相互作用關(guān)系以及數(shù)學(xué)模型在茶湯滋味研究中的應(yīng)用。

茶湯是混合體系,除含量高的多酚類、酚酸類等物質(zhì)對(duì)茶湯滋味起主要作用,游離氨基酸、有機(jī)酸、可溶性糖等含量較低的物質(zhì)能夠改善茶湯的整體口感,提升茶葉品質(zhì)。

目前,隨著多種研究技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用,茶湯的滋味剖析逐步走向成熟。如何從多角度深入探究茶湯滋味的物質(zhì)基礎(chǔ),更加準(zhǔn)確地挖掘茶葉典型滋味特點(diǎn)的關(guān)鍵呈味物質(zhì),實(shí)現(xiàn)茶湯滋味呈現(xiàn)的主觀與客觀有效結(jié)合,使茶湯滋味研究更傾向于系統(tǒng)化與專業(yè)化,仍是未來(lái)研究的重要方向。

作者簡(jiǎn)介:周峰

安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶與食品科技學(xué)院茶學(xué)專業(yè)2021級(jí)在讀碩士研究生,研究方向?yàn)椴枞~風(fēng)味化學(xué)研究。碩士期間以第一作者及共同第一作者發(fā)表論文4篇,參與發(fā)表論文5篇。

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